Empleo de orto sulfinilcarbaniones como agentes de bencilación asimétrica

Resumen

ANTECEDENTES DE LA CUESTIÓN Y OBJETIVOS PROPUESTOS La presente Tesis Doctoral está basada en la síntesis de distintos orto-sulfinil bencilcarbaniones y su uso como reactivo de bencilación asimétrica frente a distintos electrófilos. No existen antecedentes reales del trabajo realizado pues la bencilación asimétrica no contaba, hasta la realización de esta tesis, con métodos eficaces para su consecución. No obstante, como antecedentes lejanos se indican los -sulfinil carbaniones, incluyéndose un capítulo inicial en que se describe su comportamiento. DESARROLLO DEL TRABAJO Y METODOLOGÍA Los objetivos son muy amplios y están recogidos en los diferentes capítulos de la memoria de una forma clara. La mayor parte de ellos concierne a la síntesis de litiocarbaniones, y al estudio de su comportamiento frente a derivados imínicos y sililderivados. No obstante, otros bencilmetales, como bencilestannanos y bencilcobres han sido también objeto de estudio en esta tesis doctoral. En el capítulo II se describen las reacciones de -sulfinilcarbaniones con N-sulfinilcetiminas, que ilustran la forma en que se puede conseguir simultáneamente el control de la estereoselectividad de dos centros quirales utilizando una doble síntesis asimétrica. Este capítulo constituye el verdadero antecedente de las reacciones que se consideran en los siguientes capítulos. El capítulo III describe las reacciones de bencilación asimétrica de N-sulfiniliminas con ortosulfinil bencil carbaniones, que constituye un ejercicio de doble inducción asimétrica inspirado en el capítulo anterior. El capítulo IV estudia las reacciones con iminas carentes de centros quirales adicionales, lo que es conceptualmente más interesante y revela la extraordinaria capacidad del sulfinilo para funcionalizar posiciones a larga distancia. Los capítulos V y VI se ocupan de dos nuevos procesos de tipo Pummerer, utilizando bencilestannanos y derivados de s