Construcción enantioselectiva de enlaces carbono ¿ carbono mediante reacciones de michael organocatalíticas

Resumen

Los objetivos de la presente tesis doctoral incluyen la aplicación de la organocatálisis a una serie de transformaciones químicas y han sido cumplidos con éxito en la mayoría de los casos: 1. La síntesis enantioselectiva de ¿,¿-aminoácidos cuaternarios y de N,O-aminales. ¿ Hemos preparado ¿,¿-aminoácidos cuaternarios enantioselectivamente mediante la adición catalizada por bases quirales o tioureas de oxazolonas a 1,1-bis(fenilsulfonil)eteno y cis-1,2-bis(fenilsulfonil)eteno y de manera racémica mediante la alquilación de oxazolonas con carbocationes estabilizados catalizada por ácido trifluoroacético. ¿ Hemos sintetizado N,O-aminales diastereoselectivamente mediante la adición catalizada por bases sencillas de oxazolonas a ß-nitroestirenos y de manera diastereo- y enantioselectiva mediante la adición de azlactonas a maleimidas catalizada por una tiourea-amina bifuncional asequible comercialmente. 2. La alquilación sencilla de enales. ¿ Se ha descrito una adición formal elevadamente enantioselectiva de metilo o alquilos a aldehídos ¿,ß-insaturados. ¿ Se ha realizado una adición intramolecular de disulfonas a aldehídos ¿,ß-insaturados, con buenos resultados para la formación de ciclopentanos. La formación enantioselectiva de ciclohexanos no se ha llevado a cabo con éxito. Ambas reacciones han sido catalizadas por una amina secundaria quiral comercialmente asequible. 3. El estudio de la reactividad de enales con nucleófilos no clásicos. ¿ Se ha desarrollado una adición quimio- y enantioselectiva de antrona y ditranol a aldehídos ¿,ß-insaturados. La reacción ha sido catalizada por una amina secundaria quiral comercialmente asequible. 4. El desarrollo de nuevas reacciones de tipo cascada para la síntesis de compuestos espiránicos. ¿ Se ha llevado a cabo una metodología altamente diastereo- y enantioselectiva para la construcción de espiropirazolonas con tres centros quirales a través de una vía de reacción de doble adición de Michael seguida por una condensación aldólica (iminio-iminio-enamina). ¿ Se ha descrito una reacción diastereo- y enantioselectiva para la construcción de espiropirazolonas con cuatro centros quirales a través de una vía de reacción de doble adición de Michael seguida por una condensación aldólica (enamina-iminio-enamina).