El grupo sulfinilo como auxiliar quiral en reacciones de Heck asimétricas

Abstract

A pesar del amplio uso del grupo sulfinilo como auxiliar quiral en Química Organica existen muy pocos procedentes de su utilización en reacciones catalizadas por metales de transición. En esta Tesis se ha estudiado por primera vez el grupo sulfinilo como auxiliar quiral en reacciones de Heck(acoplamientos catalizados por paladio). Tras la sintesis de los sulfóxidos a,B-insaturados de partida, en serie racémica, procedimos a la búsqueda de la condiciones optimas de reacción, tras una extensa experimentación encontramos que era clave el empleo de sales de plata (condiciones conocidas como mecanismo catiónico) para obtener rendimientos quimicos aceptables o buenos. Por otro lado la diastereoselectidad del proceso se ve fuertemente influenciada por la sustitución del grupo sulfinilo, los mejores resultados se obtuvieron con el 2-(N,N-dimetilamino)fenil sulfóxido. Se han preparado 2-(N,N-dimetilamino) fenil vinil sulfóxidos tanto cíclicos como acícilos. Las reacciones de Heck de estos sustratos transcurren con completa o muy elevada diastereoselectividad. Hemos extrapolado estos resultados a su versión asimétrica, sintetizando los productos con elevada pureza enantiomerica. Por último hemos encontrado adecuados para la eliminación final del auxiliar quiral(el grupo sulfinilo) en cada caso.