Síntesis, caracterización y reactividad de complejos de Pd(II) con Ligandos Arilo sustituidos en Ortoaplicaciones en síntesis orgánica.

  1. Martínez Viviente, Eloisa
Dirigida por:
  1. Antonio Abad Baños Director/a
  2. José Jesús Vicente Soler Director/a

Universidad de defensa: Universidad de Murcia

Fecha de defensa: 17 de diciembre de 2001

Tribunal:
  1. Juan Forniés Gracia Presidente/a
  2. María Cristina Lagunas Castedo Secretario/a
  3. Miguel Yus Astiz Vocal
  4. L. James Stuart Vocal

Tipo: Tesis

Resumen

Este trabajo esta estructurado en seis capitulos. El primero de ellos se dedica a la preparacion y caracterizacion de nuevos derivados de arilpaladio en los que los ligandos arilicos contienen sustituyentes en orto como virilo, acetilo, formilo o ciano. Como metodo principal de sintesis se utilizan reacciones de adicion oxidante de los correspondientes bromuros de arilo a complejos de paladio (0). El estudio de la reactividad de algunos de los compuestos asi preparados permite obtener nuevos complejos. El segundo capitulo recoge el estudio mediante tecnicas avanzadas de Resonancia magnetica Nuclearde algunos de los complejos descritos en el primer capitulo. Los resultados obtenidos permiten extraer conclusiones acerca del modo de enlace de los grupos arilo a paladio. En el tercer capitulo se estudia la reactividad de algunos de los complejos descritos en el primer capitulo frente a alquinos. Estas reacciones conducen, por una parte, a la sintesis de indenonas e indenoles dependiendo de varios factores que se discuten. Asi mismo se aportan nuevos datos para un menor conocimiento del mecanismo por el que trascurren las reacciones de formacion de indenonas e indenoles catalizadas por paladio. Por otra parte, en otros casos se produce la formacion de indenilcomplejos de paladio (II) en los que los ligandos indenilo se hallan altamente funcionalizados. En el cuarto capitulo se estudia la reactividad de los complejos de arilpaladio arriba mencionados frente a monoxido de carbono e isocianuros; ello ha tenido como consecuencia la sintesis de un gran numero de complejos resultantes de la insercion de estas moleculas en los enlaces carbono-paladio. En algunos caos se produce la despaladiacion de estos complejos para dar compuestos organicos. El el capitulo sexto se describe la preparacion del primer ligando "pincer" derivado del ferroceno. Finalmente, en el capitulo septimo se recoge la parte experimetal y en el octavo las conclusiones.