Estructura y reactividad de compuestos con metales de transicionhidruros metalicos y metal-carbenos

Resumen

En esta tesis se ha estudiado teoricamente la estructura y reactividad de dos sistemas muy diferentes en los que intervienen metales de transicion: hidruros metalicos y metal-carbenos. Para los hidruros metalicos se ha estudiado, en primer lugar, la ordenacion energetica y las propiedades estructurales de una serie de estados electronicos de las moleculas feh+ y feh y, en segundo lugar, se ha estudiado la reactividad del ion fe+ con la molecula h2. Los calculos se han realizado a nivel rohf y ci y utilizando pseudopotenciales para el metal. Para la molecula feh+ se ha obtenido que, a nivel rohf, el estado mas bajo en energia es el 5a, pero al incluir energia de correlacion el estado fundamental pasa a ser el 5m. Para la molecula feh, las energias relativas y las propiedades espectroscopicas obtenidas para los diferentes estados electronicos se encuentran en buen acuerdo con los resultados experimentales. En particular, este estudio confirma las predicciones experimentales de que el estado fundamental es un . El estudio de la reaccion fe++h2 feh++h ha mostrado que esta es muy endotermica y que no existe practicamente barrera en exceso a la endotermicidad. En el caso de los metales-carbenos se ha estudiado las preferencias conformacionales de las moleculas cl4m=ch2 (m=w y mo) a nivel extended huckel y a nivel ab initio. Los resultados ab initio con optimizacion total de geometria, predicen que la conformacion mas estable es la de una bipiramide trigonal con el ch2 en posicion ecuatorial. Para esta conformacion se han estudiado diferentes estados tripletes, obteniendose que existe un 3b2 cercano en energia al singlete. Por ultimo, en el resultado de la reactividad de estos complejos con la molecula de etileno se ha determinado que en ambos casos la formacion del correspondiente metalociclobutano es una reaccion exotermica, y por tanto, favorable, de acuerdo con los estudios experimentales.