Bases de schiff de piridoxal 5'-fosfato. Equilibrios en disolucion y efecto de propiedades del disolvente
- CAMBRON PIMENTEL, GREGORIA
- Manuel Blázquez Ruiz Doktorvater/Doktormutter
Universität der Verteidigung: Universidad de Córdoba (ESP)
Jahr der Verteidigung: 1996
- Juan José Ruiz Sánchez Präsident/in
- José Miguel Rodríguez Mellado Sekretär/in
- Manuela Rueda Rueda Vocal
- Francisco García Blanco Vocal
- Juan M. Feliu Vocal
Art: Dissertation
Zusammenfassung
En el presente trabajo se lleva a cabo un estudio electroquimico y espectrofotometrico de bases de schiff de piridoxal 5' -fosfato (plp) con aminas alifaticas, alfa-aminoacidos y alfa-aminoesteres. Se estudia la influencia del disolvente en el equilibrio tautomerico y en el proceso electrodico de reduccion simulando el microentorno apolar de la union de plp a proteinas. Los espectros de absorcion muestran la evolucion de las especies tautomericas de la forma monoprotonada de la base de schiff. Las formas cetoenamina y enolimina predominan en medio polar y apolar, respectivamente. Los resultados de polarografia clasica, diferencial de pulso, voltametria ciclica y electrolisis a potencial controlado permiten proponer mecanismos de reduccion sobre electrodo de mercurio. En dmf, se revelo la existencia de un mecanismo de autoprotonacion. Segun el residuo aminado, la transferencia electronica muestra caracteristicas cuasi o irreversibles en el intervalo de velocidades de barrido estudiado. En las bases de schiff de alfa-aminoesteres y alfa-aminoacidos, se detecta la reaccion de protonacion del heterociclo de la imina y la sensibilidad del producto de reduccion, una piridoxamina 5'-fosfato sustituida, a la polaridad del disolvente. Se han obtenido correlaciones entre parametros electroquimicos y parametros del disolvente.