Reacciones de acoplamiento en medio acuoso catalizadas por complejos oxima-paladaciclo

Resumo

En la presente memoria se describe la síntesis de diversos paladaciclos derivados de oximas con grupos OH, que aumentan su solubilidad en agua. Estos paladaciclos se pueden preparar a partir de materiales fácilmente asequibles y se pueden usar como catalizadores en diferentes reacciones de acoplamiento carbono-carbono en agua.En el primer capítulo se detalla la preparación de los paladaciclos a partir de las correspondientes cetonas y se estudia su actividad catalítica en la reacción de Suzuki-Miyaura en agua y en medios acuosos. Los acoplamientos de todo tipo de haloarenos con ácidos arenoborónicos para generar los correspondientes bifenilos se pueden llevar a cabo en agua a reflujo o en mezclas MeOH/H2O a temperatura ambiente con valores de TON de hasta 105 y de TOF de hasta 5.3x104 h-1. De esta manera se han preparado entre otros, algunos bifenilos que tienen actividad farmacológica. El paladaciclo se ha podido reciclar y ha mostrado ser mucho más activo en estas reacciones que sales de paladio como Pd(OAc)2 y Li2PdCl4. Esta es la primera vez que se acoplan cloroarenos con ácidos arenoborónicos en agua. También se han generado enlaces Csp2-Csp3 acoplando ácidos alcanoborónicos con haloarenos en agua a reflujo o cloruros alílicos y bencílicos con ácidos arenoborónicos en mezclas acetona/H2O a temperatura ambiente, sintetizando de esta manera los correspondientes alquilarenos y diarilmetanos.En el segundo capítulo se estudia la actividad catalítica de los paladaciclos derivados de oximas en la reacción de Mizoroki-Heck en agua y en medios acuosos. En primer lugar se estudia la reacción de yodo- y bromoarenos tanto con alquenos monosustituidos con grupos atrayentes de electrones como con estirenos, con valores de TON de hasta 5.9x104.