Nueva aproximación al estudio de los potenciales de carga cero de electrodos monocristalinos del grupo del platino. Aplicación al estudio de la adsorción iónica y molecular

Zusammenfassung

Se ofrece una nueva metodología para la evaluación de los petenciales de carga cero de electrodos monocristalinos de metales del grupo del platino. Esta coniste básicamente en el desplazamiento de la carga presente sobre el electrodo mediante la absorción de CO hasta saturación. Se revisan los conceptos pertinentes de carga sobre electrodo y potencial de carga cero. En concreto, se muestra la necesidad de la introducción del concepto de carga total para electrodos idelamente no polarizables. Esta metodología se ha aplicada al estudio de la dependencia del potencial de carga total cero de los planos de base del paltino como función de pH. Se ha observado que tanto el valor del potencial de carga total cero como el modo en que depende con el pH del medio son propiedades sensibles a la orientación cristalográfica de la superficie electródica. Como segunda aplicación de esta técnica, se han determinado los potenciales de carga total cero de superficies del Pt(111) en las zonas de escalón (111) y (100). La introduciónj de escalones sobre la superficie nominalmente plana produce una siminución del potencial de carga total cero. Para la zona de escalón(111) se ha realizado una estimación de los potenciales de carga libre cero, y se ha mostrado que también estos disminuyen al aumentar la densidad de escalones. Esta disminución se ha comparado con la variación de la función de trabajo, para las superficies de platino en la misma zonz cristalográfica, y se ha comprobado que ambas magnitudes muestran dependencias similares con la densidad de escalones. Se completa el trabajo con el estudio de la absorción de la urea sobre superficies monocristalinas de platino, rodio y oro. Para ello, se han caracterizado las adcapas de urea formadas sobre la superficie de electrodos de paltino, utilizando una combinación de voltametría cíclica, coulombimetría, desplazamiento de carga con CO y espectroscopía FT-IRRAS in-situ.