Síntesis asimétrica de a-aminoácidos utilizando sales de amonio quirales como catalizadores de transferencia de fase

Resumen

En la presente memoria se describe la preparación de nuevas sales de amonio quirales derivadas de alacaloides del género Cinchona, como son la cinconidina y cinconina, que se han aplicado como catalizadores de transferencia de fase, en reacciones de alquilación enantioselectiva de iminioésteres derivados de glicina para la síntesis de derivados de alfa-aminoácidos enantioméricamente enriquecidos. El objetivo principal ha sido su posible recuperación del medio de reacción y su posterior utilización manteniendo constantes su reatividad y eficacia. Se han preparado sales de amono diméricas mediante dimerización del alcaloide correspondiente utilizando 9,10-diclorometilantraceno, que han sido utilizadas en reacciones de alquilación enantioselectiva con halogenuros de alquilo y adiciones Michael a olefinas electrófilas, permitiendo la preparación de derivados de alfa-aminoácidos y bis-alfa-aminoácidos. Las sales de amonio diméricas han podido ser recuperadas mediante precipitación y filtración, y reutilizadas sin pérdida de su actvidad catalítica. Asimismo, sales de amonio de tipo dendrimérico han sido preparadas mediante el anclaje de bromuros de Fréchet de distintas generaciones al alcaloide, aplicándose en reacciones de alquilación enantioselectiva con halogenuros de alquilo para la síntesis de alfa-aminoácidos. Las sales de amonio diméricas y dendriméricas han podido ser utilizadas como catalizadores PTC solubles dentro de membranas de diálisis, manteniendo su acción catalítica. Finalmente, resinas poliméricas, tanto comerciales como preparadas en el laboratorio, se han utilizado para el anclaje de distintos alcaloides, dando lugar a sales de amonio poliméricas, solubles e insolubles, que se han aplicado también como catalizadores PTC en reacciones de alquilación enantioselectiva con halogenuros de alquilo para sintetizar alfa-aminoácidos. Estas sales de amonio poliméricas han podido ser rec