Reacciones de acoplamiento carbono-carbono catalizadas por paladaciclos derivados de oximas con cloruros orgánicos e imidazolilsulfonatos asistidas por microondas

Resumen

En la presente memoria se describe la aplicación de paladaciclos derivados de oxima como precatalizadores en diferentes reacciones de acoplamiento cruzado C-C con reactivos no convencionales como cloruros arílicos e imidazolilsulfonatos. En el primer capítulo se estudia la actividad catalítica de los complejos ciclopaladados derivados de oxima en la síntesis de biarilos, estirenos, estilbenos y olefinas, mediante formación de enlaces Csp2-Csp2 y Csp3-Csp2 en la reacción de Suzuki-Miyaura de cloruros de arilo, bencilo y alilo con ácidos aril- y alquenilborónicos, así como, con aril- y alqueniltrifluoroboratos de potasio, en disolventes orgánicos, asistida por irradiación en microondas. En el segundo capítulo se describe la actividad catalítica de los paladaciclos de oxima en reacciones de acoplamiento C-C empleando derivados de hidroxiarenos como electrófilos. En primer lugar, se ha estudiado la reacción de Suzuki-Miyaura de imidazolilsulfonatos en medio acuoso (MeOH/H2O: 3/1), en ausencia de fosfanos, tanto por calentamiento convencional como con irradiación por microondas. También se han estudiado las reacciones "one-pot" y de reactividad ortogonal de pseudohaluros de arilo catalizadas por paladaciclos. Además, se estudia la reacción de acoplamiento de Suzuki-Miyaura catalizada por dichos paladaciclos entre imidazolilsulfonatos de arilo y aril- y alqueniltrifluoroboratos de potasio en presencia de surfactantes, empleando agua como único disolvente e irradiación por microondas. Finalmente, se estudia el empleo de los paladaciclos derivados de oxima en la reacción de acoplamiento de Sonogashira-Hagihara de imidazolilsulfonatos de arilo con alquinos terminales, en ausencia de un cocatalizador de cobre, empleando agua como disolvente, irradiación por microondas y en presencia de surfactantes.