Cianhidrinas 0-protegidas racémicas y óptimamente activaspreparación y aplicaciones sintéticas

Resum

En la presente memoria se describe la síntesis y aplicaciones de cianhidrinas O-protegidas racémicas y enantioméricamente enriquecidas.En la primera parte se describen unos breves antecedentes bibliográficos en torno a la síntesis racémica y enantioselectiva de cianhidrinas libres y O-protegidas, así como algunas de sus aplicaciones sintéticas y en base a los cuales se fijan los objetivos que se detallan en el apartado II.En el tercer apartado se detalla la discusión de resultados que consta de:En primer lugar se describe la síntesis racémica de cianhidrinas O-protegidas en ausencia de disolventes catalizada por trietilamina, siendo una reacción muy rápida y no necesitando la mayoria de los productos finales de purificación alguna.En segundo lugar se describe la síntesis asimétrica de cianhidrinas O-benzoiladas por adición de cianuro de benzoílo a aldehídos catalizada por el sistema catalítico BINOLAM-Ti(IV) a temperatura ambiente pudiéndose recuperar el ligando BINOLAM tras la reacción. Además se hace un breve estudio mecanístico de la reacción.En tercer lugar se se describe la primera síntesis de cianhidrinas O-fosforiladas enantioméricamente enriquecidas por adición de cianofosfato de dietilo a aldehídos catalizada por el sistema catalítico BINOLAM-AlCl a temperatura ambiente pudiéndose recuperar el ligando BINOLAM tras la reacción y obteniéndose elevadas enantioselectividades en los productos de reacción. Además se hace un estudio mecanístico más completo de la reacción basándose en cálculos computacionales.En cuarto lugar se describen las aplicaciones sintéticas de los cianofosfatos quirales, profundizando en las reacciones de sustitución nucleofílica alílica catalizada o no por metales de transición sobre cianhidrinas O-protegidas enantioméricamente enriquecidas b,g-insaturadas.Por último se recoge la parte experimental, las conclusiones y los anexos (Apartado IV, V y VI respectivamente).