Aplicaciones de (S)- y (R)-bis(dietilaminometil)binaftoles en catálisis asimétrica

Résumé

En la memoria se describe la síntesis de derivados de (S) y (R)-bis(dietilaminometil)binaftoles, así como su aplicación en diferentes reacciones asimétricas. En el Capítulo I se describe la síntesis de prolinas utilizando reacciones de cicloadición 1,3-dipolares en condiciones de transferencia de fase con una base inorgánica y AgOAc, ambos en cantidades subestequiométricas. Estas condiciones se han aplicado a la síntesis asimétrica de derivados de prolina usando un acrilato quiral derivado del (S)-lactato de metilo. Cuando se usó el compuesto (S)-BINOLAM o sales de amonio cuaternarias quirales como catalizador de transferencia de fase no se obtuvo ninguna inducción asimétrica. En el Capítulo II se describe la síntesis enantioselectiva de derivados de alfa-metil-alfa-aminoácidos usando al compuesto (S)-BINOLAM y compuestos relacionados como catalizadores de transferencia de fase quiral bajo condiciones de reación muy suaves siendo posible su recuperación del medio de reacción y su posterior reutilización. En el Capítulo III se describe la utilización de los compuestos (R)- y (S)-BINOLAM como ligandos del aluminio que se comportan como catalizadores bifuncionales en la síntesis altamente enantioselectiva de cianhidrinas y cianocarbonatos opticamente puros o enriquecidos. Estas reacciones se han efectuado bajo unas condiciones operacionales muy sencillas y en el segundo de los ejemplos se ha trabajado a temperatura ambiente. Con esta metodología se han sintetizado compuestos interesantes como un precursor de las epotilonas A y B. Además, ha sido posible la recuperación y reutilización en dichas reacciones del ligando BINOLAM.