Sulfonamidas quiralesexcelentes ligandos en la adición de dialquilzinc a compuestos carbonílicos

Résumé

En la presente memoria se describe la preparación y uso de distintas sulfonamidas quirales como ligandos en la adición de reactivos de dialquilzinc a compuestos carbonílicos en presencia de alcóxidos de titanio. En el primer capítulo se desarrolló una metodología adecuada, basada en la síntesis y apertura de distintas Sultamas de Oppolzer que permite la obtención, con buenos rendimientos, de distintas disulfonamidas C1 con estructura norbornánica. Estas nuevas disulfonamidas se emplearon como ligandos quirales en la adición enantioselectiva de reactivos de dialquilzinc a distintos aldehídos en presencia de alcóxidos de titanio, mostrandos sorprendentemente una gran eficacia cuando se utilizaban aldehídos alifáticos. En el segundo capítulo se prepararon dos familias distintas de disulfonamidas C2. Una de ellas con estructura norbornánica. La otra formada por reacción de diaminas aromáticas con aminoalcoholes quirales. Esta última familia mostró un mejor comportamiento en adiciones de reactivos de dialquilzinc a aldehídos en presencia de alcóxidos de titanio. En el tercer y último capítulo, se emplearon las disulfonamidas derivadas de xililendiaminas con dos estructuras de norborneno en la adición enantioselectiva de reactivos de dialquilzinc a distintas cetonas. Posteriormente, se prepararon nuevas disulfonamidas basadas en estructuras de ciclohexildiaminas con dos agrupaciones norbornánicas y se emplearon en la adición enanitoselectiva de reactivos de dialquilzinc a cetonas, observando un comportamiento excelente para el compuesto trans-1,2-. Bis(hidroxicanforsulfonamido)ciclohexano (HOCSAC), independientemente de la naturaleza del reactivo del zinc y de la cetona utilizados. Finalmente se aplicó esta disulfonamida y metodología en la síntesis enantioselectiva de (-)-frontalina.