Desarrollo de nuevos procesos de ciclación

Abstract

Las reacciones de cicloadición y ciclación constituyen una de las herramientas más ampliamente empleada en síntesis debido a su capacidad para aumentar la complejidad molecular en una única etapa sintética.1 En esta tesis doctoral se desarrollan y estudian nuevos procesos de cicloadición y ciclación con sustratos cuyas características estructurales y electrónicas les confieren las propiedades idóneas para su empleo en este tipo de reacciones: ciclopropanos dador-aceptor (D-A) y complejos metal-carbeno de tipo Fischer. Objetivos y Resultados Capítulo 1: El empleo de ciclopropanos D-A para la síntesis directa de anillos carbo- y heterocíclicos mediante reacciones de ciclación [3+2], [3+3] o [4+3] se ha estudiado ampliamente.2 Sin embargo, el uso de estos ciclopropanos D-A en reacciones de ciclación de alto orden ha sido muy poco explorado.3 Por ello, el primer objetivo de este capítulo es estudiar la reacción de cicloadición [8+3] entre ciclopropanos D-A y derivados de tropona. Esta transformación, catalizada por SnCl4, da lugar a derivados de tetrahidrociclohepta[b]piranos con completa regio- y diasteroselectividad (Esquema 1). De acuerdo a cálculos computacionales, esta reacción transcurre por pasos a través de un intermedio zwitteriónico a partir del cual se produce el cierre del anillo, etapa que controla la regio- y diastereoselectividad del proceso, dando lugar a los correspondientes cicloaductos [8+3]...