Síntesis, caracterización y estudio de las propiedades fotofísicas de complejos de osmio(II) y osmio(IV)

Resumen

El trabajo recogido en esta tesis doctoral presenta nuevas vías de entrada a compuestos fosforescentes de osmio(II) y osmio(IV) con ligandos tridentados y tetradentados. La capacidad del complejo hexahidruro OsH6(PiPr3)2 para activar enlaces sigma le permite servir como material de partida para la síntesis de nuevas familias de compuestos con propiedades interesantes. El complejo hexahidruro promueve la metalación directa y la activación de un enlace C-H del puente arilo en las sales [CbencimidazolioCariloCbencimidazolio]An2 y [CimidazolioCariloCimidazolio]An2, conduciendo a especies homolépticas Os(CNHCCariloCNHC)2 y heterolépticas Os(CNHCCariloCNHC)(CNHCCarilo’CNHC) y Os(CNHCCarilo’CNHC)(CNHC’CariloCNHC’). Estas especies emiten en la región del azul-verde con rendimientos cuánticos elevados. El complejo hexahidruro también puede promover la metalación directa de la unidad bencimidazolio, así como la activación directa de un enlace C-H del sustituyente fenilo, de dos fragmentos N-fenilbencimidazolio unidos mediante una cadena flexible -CH2CH2-, dando complejos que contienen un ligando tetradentado dianiónico de tipo CariloCNHCCNHCCarilo con un puente -CH2CH2- entre dos unidades NHC. El puente favorece emisiones más estrechas y ligeramente desplazadas hacia el azul. El derivado hexahidruro induce la ruptura de enlaces N-H y C-H de 2-fenil-6-(1H-pirazol-3-il)piridina, que permite generar cuatro tipos diferentes de ligandos pinza que estabilizan complejos de osmio(IV) fosforescentes con estructura de bipirámide pentagonal: NNC dianiónico, N’NC monoaniónico, CNC’ dianiónico y CNC’ monoaniónico. Los rendimientos cuánticos de estas especies de osmio(IV) son comparables a los de derivados de osmio(II) y ponen de manifiesto el gran potencial de los complejos de osmio(IV) en el campo de la tecnología OLED.