Estudios estructurales, teóricos y de propiedades ópticas de nuevos compuestos con interacciones oro-mercurio

  1. Pascual García, David
Supervised by:
  1. José María López de Luzuriaga Fernández Director
  2. María Elena Olmos Pérez Director

Defence university: Universidad de La Rioja

Fecha de defensa: 04 July 2014

Committee:
  1. Antonio Laguna Castrillo Chair
  2. Laura Rodríguez Raurell Secretary
  3. Mario N. Berberan-Santos Committee member

Type: Thesis

Teseo: 366939 DIALNET

Abstract

El presente trabajo está centrado en la síntesis de derivados heterometálicos de mercurio(II) con metales del grupo 11. Así, el empleo de diferentes precursores organometálicos de mercurio con capacidades coordinativas y electrónicas diferentes nos ha permitido sintetizar y caracterizar una gran variedad de compuestos con interacciones metalofílicas por reacción con diversos compuestos de oro(I), plata(I) y cobre(I). En función de los sustratos de mercurio(II) empleados, se ha dividido esta memoria en cuatro capítulos: El primer apartado se centra en la síntesis de derivados heteronucleares de mercurio(II) y oro(I), empleando como precursores los derivados neutros [HgR2] (R = C6F5, C6Cl2F3) y [AuR(PR'3)] (R = C6F5, C6Cl2F3; R' = Me, Ph). En éste se estudia la influencia que ejercen los ligandos coordinados a los metales en las disposiciones estructurales de los compuestos, así como en sus propiedades fotofísicas y en las interacciones metalofílicas. En este apartado también se incluye un estudio teórico de la naturaleza y fortaleza de los contactos metalofílicos presentes en los derivados sintetizados. Además, se analiza cómo afecta la diferente capacidad electrónica de los ligandos en estos compuestos, así como su volumen, en la capacidad para actuar como desactivadores de la emisión fluorescente de naftaleno, estudio que se completa con la realización de cálculos teóricos que ayudan a la comprensión del origen de estos procesos. En el capítulo 2 se analiza la influencia de la inclusión de átomos de nitrógeno, coordinativamente insaturados, tanto en los ligandos enlazados a los centros metálicos de oro(I) como a los de mercurio(II), lo que permite analizar la influencia que la presencia de un nuevo heteroátomo con un par de electrones libre ejerce en los derivados finales, en su estructura y en sus propiedades como desactivador de la fluorescencia, comparándolas con los resultados del capítulo anterior. El capítulo 3 está dedicado a la preparación de nuevos compuestos heterometálicos con interacciones metalofílicas Hg(II)···Au(I) y Hg(II)···Au(III) soportadas por el ligando 2?PPh2py, así como interacciones de Hg(II) con otros metales del grupo 11 como Ag(I) y Cu(I). En este apartado también se lleva a cabo un estudio teórico en el que se analiza la fortaleza de las interacciones metalofílicas Hg···M (M = Au(I), Au(III), Cu(I), Ag(I)) presentes en los derivados sintetizados. Además, se realiza un estudio experimental sobre la capacidad desactivadora de la emisión fluorescente de naftaleno en disolución en la que se estudia tanto la influencia del heterometal como la disposición estructural de los derivados. El cuarto y último apartado de esta memoria se refiere a la síntesis y caracterización de compuestos heterometálicos iónicos cíclicos de oro(I) y mercurio(II), en los que estudiamos su capacidad para actuar como desactivadores de la emisión en disolución de diferentes fluoróforos como naftaleno, bifenilo o pireno. Finalmente, la realización de cálculos teóricos ha permitido profundizar en el análisis de las interacciones metalofílicas presentes en estas especies.