Aplicaciones sintéticas de aniones derivados de y-oxosulfonas y estudio de la reducción diastereoselectiva de b-oxosulfonas quirales

Abstract

En la presente memoria se describe la preparación, reactividad y aplicaciones sintéticas de aniones derivados de y-oxosulfonas así como el estudio realizado sobre la reducción diastereoselectiva de b-oxosulfonas quirales. En el primer capitulo se describe la utilidad de los aniones anteriormente citados como equivalentes sintéticos de aniones b-acilvinilicos. Estos aniones han sido empleados en la preparación de esteres y cetoesteres insaturados, alfa-b-butenolidas y compuestos carbonilicos alfa,b-insaturados b,b-dialquilados. Como aplicación de la metodología sintética desarrollada se han sintetizado varios productos naturales, o bien sus precursores, de elevada importancia como son: la butenolida del furano de la rosa, el derivado o-bencilado de la umbelactona, la andirolactona y un precursor del seco-acido de la dilactona macrociclica pirenoforina. En el segundo capitulo se analiza la inducción asimétrica generada por la presencia de un sustituyente quiral sobre el grupo sulfonilo en la reducción de b-oxosulfonas. De los auxiliares quirales empleados, el (s)-o- (1-pivalamidoetil) fenilo ha sido con el que mejores resultados se han obtenido, encontrándose una fuerte dependencia de la diastereoselectividad de la reducción respecto al agente reductor empleado.